电化学真题梳理 | 浙江卷+福建卷:从电极反应→后续的协同反应

今天分享2025年福建卷和2025年浙江6月卷中对电化学的考查，它们的共同点是体系中不止包含两个电极反应，还有后续的协同反应。一旦有了后续反应，从科研的角度来说，可拓展性就高了，与此同时，命题的空间也会开阔起来，题目也会变得更加综合。因此，这篇文章的目的是结合这两个实例，来把对“后续反应”的关注度提上来（与其说它是解题技巧，不如说是思考上的全面性）。

电极A：Br^-→Br₂，发生氧化反应，作阳极，接电源正极。电极B：O₂→H₂O₂，O从0价降至-1价，发生还原反应，作阴极，接电源负极。注：O₂→H₂O₂属于「氧还原反应」中的2电子途径，与之相对的是O₂→H₂O的4电子途径（见广东卷）。

D选项：需要注意该电合成体系中不只包含两个电极反应，还有两个后续反应：① Br₂和环己烯的加成；② 根据“氧化性：H₂O₂＞Br₂”，阴极生成的H₂O₂能氧化Br^-发生后续反应②。

基于以上，当电路中转移0.2mol电子时，根据电极反应，可以生成0.1mol Br₂和0.1mol H₂O₂；根据反应②，0.1mol H₂O₂可以氧化Br^-生成0.1mol Br₂；因此，总的来说可以生成0.2mol Br₂。最后根据反应①，0.2mol Br₂对应0.2mol 加成产物。

这是一个无膜电解池装置，无膜，刚好省成本了，同时OH^-也自由了。

二氧化铱电极：Br^-→Br₂，发生氧化反应，作阳极，接电源正极a。镍电极：H₂O→H₂+OH^-，发生还原反应，作阴极，接电源负极b。电极反应，以及反应I和II如下：

Br^-的物质的量变化：二氧化铱电极上消耗Br^-，反应I和II生成Br^-。根据计量关系：2Br^-~Br₂~(I)Br^-+(II)Br^-，Br^-的物质的量不变，主打一个介导作用，即bromide-mediated。D选项，图中明确阴极产物有OH^-，可理解为体系环境为弱碱性，D中产物里出现H⁺不合适。

文献溯源：这道题的命题来源为浙江大学莫一鸣研究团队的科研成果，文章标题如下：

针对反应I，它其实不止一步反应，具体如下：

注：考虑到碱性环境，我在写反应I时直接以OH^-为反应物了，与文献有所差别。

针对反应II，即从BrCH₂CH₂OH→C₃H₄O₃，该研究提出了两条反应路径：HCO₃^-和CO₂，CO₂可以和阴极生成的OH^-反应转化为HCO₃^-。

特别说明：最后三张截图以及文章标题右图皆来自以上参考文献，如有其它疑问，可参考原文献（开源的）。

🐳敬上~~~