高考难点突破：分布系数图及溶液中粒子浓度关系
一、透析分布曲线 奠定思维方向
分布系数是指一定型体的平衡浓度占相关型体浓度之和的百分比，称为分布分数又称分布系数。分布系数决定于该酸碱物质的性质和溶液的酸度，而与其总浓度（又称分析浓
度）无关，各种型体的分布系数之和为1。
分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例) | 二元酸(以草酸H2C2O4为例) |
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δ0为CH3COOH分布系数，δ1为 CH3COO－分布系数 | δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O4-分布系数、δ2为C2O42－分布系数 |
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 | |
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 | |
二、熟悉两大理论 构建思维基点
1.电离平衡→建立电离过程是微弱的意识
弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋，H2O⇌OH－＋H＋，在溶液中，粒子浓度由大到小的顺序：
c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。
2.水解平衡→建立水解过程是微弱的意识
弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O ⇌ CH3COOH＋OH－，H2O ⇌ H＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。
三、把握三大守恒 明确定量关系
1.电荷守恒
在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。
2.物料守恒(原子守恒)
在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。
3.质子守恒
在水溶液中由水电离出的H＋和OH－总数相等。
四、抓准五个关键点 形成思维模型
以室温时用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1HA溶液为例。
滴定曲线 | 关键点 | 离子浓度关系 |
| 原点(点0) | 原点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA溶液pH＞1说明HA是弱酸；c(HA)＞c(H＋)＞ c(A－)＞c(OH－) |
反应一半点 (点①) | 两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液，此时溶液pH＜7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) | |
中性点 (点②) | 此时溶液pH＝7，溶液是中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－) | |
恰好完全反应点(点③) | 此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(H＋) | |
过量点 (点④) | 此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) |
五、典题真题分析
(2017·课标全国Ⅱ，12) 改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示。
下列叙述错误的是( )
A.pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B.lg[K2(H2A)]＝－4.2
C.pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D.pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
【解析】A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；
B项，根据pH＝4.2点，K2(H2A)＝[c(H＋)·c(A2－)]/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，lg[K2(H2A)]＝－4.2，正确；
C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，HA－曲线位于上方，则有c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)，正确；
D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。答案D。
