
每步对应反应
② Ag⁺ + Cl⁻ = AgCl↓(白色)
④ AgCl + 2NH₃·H₂O = [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl⁻ + 2H₂O (沉淀溶解的真正原因:配位)
⑤ [Ag(NH₃)₂]⁺ + 2H⁺ = Ag⁺ + 2NH₄⁺ ,随后 Ag⁺ + Cl⁻ = AgCl↓(白色)
C项若做:2AgCl(s) + 2I⁻ = 2AgI↓(黄) + 2Cl⁻ (沉淀向更难溶转化)
命门在⑤:④的无色溶液里同时存在 [Ag(NH₃)₂]⁺ 和 Cl⁻(配位溶解时释放出来的)。加稀硝酸只是把配离子"拆开",Ag⁺ 与 Cl⁻ 原地重新结合 —— ⑤ 的白色沉淀 就是 ② 的 AgCl,物质没变。整套装置走的是"回到原点"的闭环。
选项逐条
正确A. ④中现象说明 NH₃ 易与 Ag⁺ 形成配位键
白色固体在过量氨水中"消失"成无色溶液,唯一解释是 Ag⁺ 被 NH₃ 配位成 [Ag(NH₃)₂]⁺(N 给孤对、Ag⁺ 给空轨道),使溶液中 Ag⁺ 浓度骤降,AgCl 溶解平衡右移。A 正确。
错误 ← 本题答案B. ②中白色沉淀与⑤中白色沉淀不是同一种物质
② 是 AgCl,⑤ 也是 AgCl(见上方命门)。同一种物质,B 的"不是"把话说死了,错。注意:② 是"刚生成的湿润沉淀",⑤ 是"配离子拆开后重新析出的沉淀",形态不同、物质相同。
正确C. 若在②中滴加 KI 溶液,白色沉淀会转化为黄色沉淀
Ksp(AgCl)≈1.8×10⁻¹⁰ > Ksp(AgI)≈8.5×10⁻¹⁷。沉淀转化的方向是"更难溶 → 更容易溶"的反面:较易溶的 AgCl 会向更难溶的 AgI 转化,颜色 白 → 黄。C 正确。
正确D. 向④中滴加 N₂H₄·H₂O,生成黑色沉淀,能说明 Ag⁺ 具有氧化性
肼(N₂H₄·H₂O)是强还原剂,把 [Ag(NH₃)₂]⁺ 中 +1 价银还原成 Ag 单质(黑色/灰黑色沉淀,可看作"化学镀银")。Ag(+1) → Ag(0) 得电子,作氧化剂,体现氧化性。D 正确。
答案:B (A、C、D 均正确,B 把"同种物质"说成"不同种")
一秒锁定 B 的技巧:看到"不是同一种物质""一定""只能"这类绝对化表述,优先审查。②⑤ 在同一支试管链里,加的是 HNO₃(不引入新阴离子),配离子拆开后 Ag⁺ 只能和原有 Cl⁻ 结合 —— 结论几乎必然是"同一种"。

- ②→③
水合硫酸铁黄色 → 滴 1 滴稀 H₂SO₄ 变浅黄:黄色源自 Fe³⁺ 水解,加 H⁺ 抑制水解 → A 对 - ④→⑤
红色(Fe³⁺+SCN⁻)加 K₂C₂O₄ 变绿:[Fe(C₂O₄)₃]³⁻ 更稳定,把 SCN⁻ 挤出来 → c(SCN⁻):⑤ > ④,B 错 - ⑤→⑥
加酸,C₂O₄²⁻ 变草酸、配离子解体,Fe³⁺ 再与 SCN⁻ 结合变红 → 与④同因,C 对 - ③→
加维C把 Fe³⁺ 还原成 Fe²⁺,再滴 K₃[Fe(CN)₆] 出蓝色沉淀 → D 对



D ✓ — 实验确实走完了 AgCl →(配位溶解)→ [Ag(NH₃)₂]⁺ →(I⁻ 抓取)→ AgI 这条转化链,沉淀自发转化的方向总是往更难溶的那一侧走,所以能证明 Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)。正确。



- 加沉淀剂
→ 出沉淀(比 Ksp 看先后:谁先出谁更难溶) - 加过量配位剂
→ 沉淀溶解(这是"配位键压低游离金属离子浓度") - 加酸
→ 拆配离子,金属离子回来(原沉淀重现,或配离子解离变色) - 加另一种沉淀剂/配体
→ 沉淀转化或配体替换(看颜色往哪边变,往更难溶/更稳定走) 创新变式 2026湖南 湖南卷把这种连环图做成了铜铁混合物的多支试管转化图(含深蓝色 [Cu(NH₃)₄]²⁺) 
答案:c 黄绿色气体c为Cl₂,红褐色沉淀g为Fe(OH)₃,进而推出溶液d为FeCl₃溶液,溶液b为FeCl₂溶液;Fe(OH)₃与过量酸h反应生成含Fe³⁺的溶液a;Fe³⁺与铜铁混合物反应生成Fe²⁺、Cu²⁺;最终得到深蓝色溶液f,说明生成铜氨络离子[Cu(NH₃)₄]²⁺,因此气体e为NH₃。