品化:‖ 再做高考真题 梳理考点考向(全国甲卷)

品化:‖ 再做高考真题 梳理考点考向

——深度解析2024年高考真题（全国甲卷）

【2024·全国甲·T8】

【专题解析】Na₂S₂O₃的性质和应用——

根据S元素的（平均）化合价，Na₂S₂O₃具有还原性，工业上用作脱氯剂（除氧剂），如选项C的正确答案应该是：S₂O₃^2- + 4Cl₂ + 5H₂O = 2SO₄^2- + 8Cl^- + 10H⁺；

（2019·全国Ⅰ·T8）硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）不溶于乙醇，20℃、80℃时溶解度依次为70.1、231g/100gH₂O。可用作纸浆漂白时的脱氯剂等。

⑴用Na₂S₂O₃脱除纸浆中多余Cl₂的离子反应方程式为____________________________ 答案：1.S₂O₃^2-+4Cl₂+5H₂O = 2SO₄^2-+8Cl^-+10H⁺

（还原性）碘量法定量滴定（I₂＋2Na₂S₂O₃=2NaI＋Na₂S₄O₆）

（2017·全国2·T28）水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：

Ⅰ.取样、氧的固定——用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)₂碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)₂,实现氧的固定。

Ⅱ.酸化、滴定——将固氧后的水样酸化，MnO(OH)₂被I^-还原为Mn²⁺，在暗处静置5 min，然后用标准Na₂S₂O₃溶液滴定生成的I₂(I₂+2S₂O₃^2- == 2I^-+ S₄O₆^2-)。

(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L^-1 Na₂S₂O₃ 溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为; 

若消耗Na₂S₂O₃溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为mg·L^-1。 

(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡，会导致测定结果偏。(填“高”或“低”) 

答(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化　80ab　(5)低

（此例太多，不再赘述）

酸性条件下，Na₂S₂O₃发生歧化反应：S₂O₃^2-＋2H^＋=S↓＋SO₂↑＋H₂O

（2022·全国乙·T9）某白色粉末样品，可能含有Na₂SO₄、Na₂SO₃、Na₂S₂O₃和Na₂CO₃。取少量样品进行如下实验：

① 溶于水，得到无色透明溶液；

② 向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，离心分离；

③ 取②的上层清液，向其中滴加BaCl₂溶液有沉淀生成。

该样品中确定存在的是（）

A.Na₂SO₄、Na₂S₂O₃B.Na₂SO₃、Na₂S₂O₃

_C.Na2SO₄、Na₂CO₃D.Na₂SO₃、Na₂CO₃

（2019·全国Ⅱ·T10）下列实验现象与实验操作不相匹配的是()

（2024·浙江1月·T16）根据实验目的设计方案并进行实验，观察到相关现象，其中方案设计或结论不正确的是()

S₂O₃^2- 具有较强的配位能力，应用于照相技术和冶金工业等：

（2023·北京卷·T15）硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根S₂O₃^2-可看作是SO₄^2-中的一个O原子被S原子取代的产物。

（3）S₂O₃^2-的空间结构是__________。

（6）浸金时，S₂O₃^2-作为配体可提供孤电子对与Au⁺形成[Au(S₂O₃)₂]^3-。分别判断S₂O₃^2-中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：____________________。

（3）四面体形

（6）S₂O₃^2-中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子

（2024·安徽卷·T15）精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提收金和银的流程，如下图所示。

(4)“浸取3”步骤中，“浸渣2”中的_______(填化学式)转化为[Ag(S₂O₃)₂]^3-。

【2024·全国甲·T9】

【专题解析】烷基取代基的同分异构体——11248

烷基有几种，其一元取代物（卤代烷、醇、醛、羧酸等）就有几种。

CH₃—、C₂H₅—、C₃H₇—、C₄H₉—、C₅H₁₁—等烷基的同分异构体数目分别为：1 1 2 4 8。

MP的含羧基同分异构体为C₃H₇—COOH，所以，C₃H₇—有2种，C₃H₇COOH也就有2种。

【2024·全国甲·T13】

【专题解析】沉淀的转化

从图中信息可知，Ag₂CrO₄从上到下，三条线分别代表：CrO₄^2-、Cl^-、Ag⁺。（Cl^- 与Ag⁺以1:1此消彼长）

且V=2.0mL时恰好完全反应，K_sp(AgCl)=10^-4.57×10^-5.18=10^-9.75，K_sp(Ag₂CrO₄)=10^-1.60×(10^-5.18)²=10^-11.96。

B.根据V(NaCl)=1.0mL（两种难溶物共沉状态），式子的商为10^2.21。

A.转化反应为：Ag₂CrO_4(S)+2NaCl⇌2AgCl_(S)+Na₂CrO_{4，V=2.0mL时达到终点，V>2.0mL时，NaCl溶液过量，}c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(CrO₄^2-)+c(Cl^-)+c(OH^-)，由a点处：c(CrO₄^2-)=c(Cl^-)可得：c(Na⁺)=3c(CrO₄^2-)。

C.上下分别乘以c²(Ag⁺)和c(Ag⁺)，结果为常数。但事实上，c(Ag⁺)为变化量。

D.当V=2.4mL时，10^-1.93×10^-y1=K_sp(AgCl)=10^-9.75，y₁= -7.82；

而Ag₂CrO₄已经转化完全，c(CrO₄^2-)=0.1/(1.0+2.4)=1/34 mol·L^-1。则y₂= -lg34。

【2024·全国甲·T26】

【专题解析】工艺流程中的常考考点

1.Na₂S₂O₈（过硫酸钠）作为硫元素的最高价（+6）化合物，结构中含有O-O键，是一种较强的氧化剂，且受热不稳定。本题中，用Na₂S₂O₈（过硫酸钠）作为氧化剂将Mn²⁺、Fe²⁺分别氧化为MnO₂和Fe³⁺（加入NaOH调节pH=4时转化为氢氧化铁沉淀而除去），且除锰的同时一并将铁除去。

S₂O₈^2- + Mn²⁺ + 2H₂O= 2SO₄^2- + MnO₂↓ + 4H⁺；

S₂O₈^2- + Fe²⁺ + 2H₂O= 2SO₄^2- + Fe³⁺+ 4H⁺。

2.“完全分离”—— 一种离子沉淀完全时，另一种离子不沉淀

当Zn²⁺沉淀完全（≤10^-5mol·L^-1）时，c(S^2-)=2.5×10^-22/10^-5=2.5×10^-17mol·L^-1；

c(Co²⁺)·c（S^2-）=0.1×2.5×10^-17=2.5×10^-18＞Ksp，所以，Co²⁺也有沉淀。Zn²⁺、Co²⁺不能完全分离。

3.用NaClO作氧化剂氧化Co²⁺：ClO^- + 2Co²⁺ + 5H₂O= Cl^- + 2Co(OH)₃↓+ 4H⁺。

【2024·全国甲·T35】

【专题解析】电子式的书写和等电子体

电石：

主要成分为CaC₂，电子式为：Ca²⁺[:C⋮⋮C:]^2-，离子化合物，结构中有：离子键和非极性键。

C₂^2-与N₂互为等电子体，按照等电子原理，C₂^2-与N₂（[:N⋮⋮N:]）结构相似，含有C≡C。

CaC₂与H₂O的反应用于实验室制取乙炔气体：

CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + CH≡CH ↑

等电子原理的应用：

① 判断分子（或离子）的空间结构：

CO₂的分子构型是：直线型← → CO₂\CS₂\COS\N₂O\CNO^-\CN₂^-\SCN^-\OCN^- (等电子体)

② 类比电子式的写法：如上例，由N₂（[:N⋮⋮N:]）类推出C₂^2-的电子式为：[:C⋮⋮C:]^2-。

【2024·全国甲·T36】

【专题解析】有机合成题中的“信息”提取

1.NaNO₂/HCl——重氮盐法去除氨基

随后，脱氮、与水（或酸）反应后得到酚（或—H）。即：题中B→C。

C→D：酚羟基被甲氧基（—OCH₃）取代

2.NBS——溴代试剂

3.BBr₃ ——将酚甲氧基恢复为酚羟基