电化学真题梳理 | NO₃⁻→NH₃:8电子还原反应

在2025年高考化学的24套卷子中，涉及NO₃^-→NH₃这一8电子还原反应的有4套，占了六分之一，从比例上你就能感受到这个主题的分量。

这四套卷子中，全国卷和湖南卷的考查相对基础，大体围绕“电极反应”、“离子迁移方向”、“pH变化”和“得失电子守恒”等角度展开。

而四川卷和贵州卷的考查则要复杂一些，它们延展到了“中间体”和“协同反应”上。针对后面两个，我会结合原始文献，对反应机理做一个彻底地梳理，今天先用全国卷和湖南卷来热个身~

电解池装置：左侧为中性废水，右侧为碱性水解液。

A选项：转移8mol电子，阳极需要10mol OH^-，但是阴极迁移只迁移9mol OH^-，因此，阳极区还需自行准备1mol OH^-，即OH^-浓度下降，pH降低。

D选项：1mol NO₃^-→1mol NH₃，得8mol电子；1mol R-CH₂OH→1mol R-COO^-，失4mol电子；即1mol NO₃^-~8mol电子~2mol R-COO^-。

电解池装置：KNO₃和KCl均为中性环境。

左室：NO₃^-→NO₂^-→NH₃，发生还原反应，为阴极，K⁺向阴极迁移；右室：Cl^-→Cl₂，发生氧化反应，为阳极。

阴极：NO₃^-+8e^-+6H₂O= 9OH^-+NH₃↑

阳极：2Cl^--2e^-= Cl₂↑（试纸上的现象）

总反应：NO₃^-+8Cl^-+6H₂O=9OH^-+NH₃↑+4Cl₂↑

B选项：NO₂^-为中间体，中间体的浓度变化取决于其生成速率（NO₃^-→NO₂^-）和消耗速率（NO₂^-→NH₃），这里无法精确判断。

以上两种电解池装置，NO₃^-→NH₃均发生在中性环境中，如果氨气逸出，电极反应写成：NO₃^-+8e^-+6H₂O= 9OH^-+NH₃↑；如果氨气不逸出，电极反应写成：NO₃^-+8e^-+7H₂O= 9OH^-+NH₃·H₂O。

从整体上看，这是NO₃^-去氧加氢的反应，从微观上看，这是一个涉及多种中间体（比如NO₂^-）的8电子还原过程，即这8个电子往往不是一次性就能全部拿到的，那么，过程如何？未完待续……

🐳敬上~~~