电化学真题梳理 | 氧化(还原)性→电极电势

在2025年所有的电化学真题中，与北京卷距离最近的，我认为是东北卷（主观观点）。从这两道题中，你能感觉到“电极电势”与“氧化（还原）性”联手的意图。

题目如下，从素材上来看，这里的NaTi₂(PO₄)₃ | Na₃Ti₂(PO₄)₃电极在2022年的辽宁卷就出现过，那是一个液流电池，感兴趣的读者可以自己去网上搜搜看。

这道题选出答案不难，大致的思路如下：a、b极的质量增大→物质的转化方向→Cu和Ti的化合价变化→电源的正负极→离子迁移方向。根据电极反应，负极消耗Cl^-，正极消耗Na⁺，由此实现海水脱盐，答案为D。

D选项的解释有两种角度：①氧化（还原）性，②电极电势。

① 氧化（还原）性

• Cu系和Na系搭配时，NaTi₂(PO₄)₃作氧化剂，Cu₂(OH)₃Cl为氧化产物，氧化性：NaTi₂(PO₄)₃＞Cu₂(OH)₃Cl。

• Cu系和Ag系搭配时，Ag→AgCl（负极），质量增大。Cu₂(OH)₃Cl作氧化剂，AgCl为氧化产物，氧化性：Cu₂(OH)₃Cl＞AgCl。

根据氧化性的排序：NaTi₂(PO₄)₃＞Cu₂(OH)₃Cl＞AgCl，Na系和Ag系搭配时，NaTi₂(PO₄)₃作氧化剂，Ag作还原剂，从Ag→AgCl，电池依旧具备储氯能力。

② 电极电势

• Cu系和Na系搭配时，Cu系电极作负极。在原电池的外电路中，电子由低电势（负极）流向高电势（正极），因此有电极电势：E_Na系＞E_Cu系。

• Cu系和Ag系搭配时，Ag→AgCl（负极），电极电势：E_Cu系＞E_Ag系。

根据电极电势的排序：E_Na系＞E_Cu系＞E_Ag系，Na系电极和Ag系电极搭配时，前者为电源正极，后者为电源负极，Ag失电子后转化为AgCl，电池依旧具备储氯能力。

小结：基于以上两种角度，可以构建起：“氧化性高→电源正极→电极电势高”的关系，相对应的，还有“还原性高→电源负极→电极电势低”的关系，即可用电极电势的数值来衡量氧化（还原）性的高低。

正如吸热反应对应△H＞0，人们习惯将“得到……”规定为正值，因此，得电子能力越强→氧化性高→电极电势越大。

以上~~~