【高考备考】从高考真题看醛酮的亲核加成

。

【类型一】α-H（C-H）对醛/酮中C=O的缩合反应（加成-消除历程）

1.含α-H的醛 + 醛/酮 → 不饱和醛/酯 （羟醛缩合）

为方便学生理解，简化机理图：

2.含α-H的酯 + 醛/酮 → 不饱和酯 

为方便学生理解，简化机理图：

经典考题节选：

。

【类型二】胺的N-H + 醛/酮 → 亚胺（加成-消除历程）

为方便学生理解，简化机理图：

高考真题：

【类型三】HCN + 醛/酮

高考真题：

【类型四】格式试剂+ 醛/酮（加成-水解历程）

2024年安徽卷

【类型五】磷叶立德+ 醛/酮（加成-水解历程）

（2025·甘肃卷）毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物，可按下图路线合成(部分试剂省略)：

【类型六】迈克尔加成

一个能提供亲核碳负离子的化合物(称为给体)与一个能提供亲电共轭体系的化合物(称为受体，如 a,β-不饱和醛、酮、酯、腈、硝基化合物等)在碱性催化剂作用下发生亲核 1,4-共轭加成反应，称为Michael(迈克尔)加成反应。

如：

机理

（汉中中学高三化学周检测）

18．（14分）地瑞那韦通过特异性结合HIV蛋白酶活性位点阻断病毒复制，主要用于治疗艾滋病，其中间体J的合成路线如下。

四、小结

醛酮亲核加成是连接基础有机与复杂合成的桥梁，虽然反应机理是大学内容，但可以简化机理方便学生理解，帮助学生看懂合成流程。复习备考时可采取以羰基碳的亲电性为主线，以亲核试剂进攻为支点，串联α-H和N-H的活化规律，通过真题演练内化解题本能，掌握不同亲核试剂的反应规律与高考考法，就能精准破解有机大题中的加成、推断、路线设计难题，实现从“看懂反应”到“驾驭合成”的突破。

。